傳統(tǒng)生產(chǎn)工藝中仲辛醇是由蓖麻油水解制癸二酸的副產(chǎn)物,即將蓖麻油催化水解或加堿皂化生成蓖麻油酸,加入甲酚作為稀釋劑于260~280℃加堿常壓裂解,得到癸二酸,同時(shí)得到副產(chǎn)物仲辛醇。但該生產(chǎn)工藝比較復(fù)雜,有機(jī)溶劑甲酚有毒,對(duì)環(huán)境造成較大污染,同時(shí)嚴(yán)重腐蝕生產(chǎn)設(shè)備。
1. 催化加氫制備高純度仲辛醇
將工業(yè)仲辛醇及一定量的催化劑加入磁力攪拌高壓反應(yīng)釜中, 蓋好高壓釜。用氮?dú)庵脫Q空氣三次,再用氫氣置換一次, 然后充入氫氣至所需壓力。在攪拌下將高壓釜加熱至所需反應(yīng)溫度, 反應(yīng)開始后氫氣壓力下降, 再通入氫氣至所需壓力。繼續(xù)反應(yīng)直至料液不再吸收氫氣為止, 反應(yīng)結(jié)束。冷卻, 放出過(guò)剩的壓力。取出物料, 常壓分餾。
利用催化加氫法生產(chǎn)高純度仲辛醇, 其比較好的工藝條件為:反應(yīng)溫度90 ~ 100 ℃, 反應(yīng)壓力1 .0 ~2 .0MPa , 催化劑用量為物料的1 .0 %左右。該工藝是一種高效清潔工藝, 工藝簡(jiǎn)單, 產(chǎn)品質(zhì)量好, 經(jīng)工業(yè)裝置放大后, 仲辛醇純度達(dá)99 .5 %以上。
2. 離子液體[Emim]Br 中蓖麻油裂解制備仲辛醇
將皂化處理后的蓖麻油(蓖麻油酸)中加入一定量作為稀釋劑的離子液體及一定量的氫氧化鈉溶液(6mol/L),在一定溫度下進(jìn)行堿裂解反應(yīng)一定時(shí)間,揮發(fā)物經(jīng)冷凝后即得到仲辛醇。優(yōu)化條件是:裂解溫度為300℃、裂解時(shí)間為90min、蓖麻油酸與稀釋劑離子液體的質(zhì)量比為1∶1、蓖麻油酸與NaOH 溶液(6,mol/L)的質(zhì)量比為1∶1.5.該條件下仲辛醇產(chǎn)率為28.2%。
在優(yōu)化條件下離子液體回收率在80%左右,利用回收的離子液體進(jìn)行裂解反應(yīng)仍可以重復(fù)裂解實(shí)驗(yàn),且對(duì)實(shí)驗(yàn)產(chǎn)率不產(chǎn)生影響。
儲(chǔ)運(yùn)注意事項(xiàng)儲(chǔ)
存于陰涼、通風(fēng)倉(cāng)間內(nèi)。遠(yuǎn)離火種、熱源。防止陽(yáng)光直射。保持容器密封。應(yīng)與氧化劑、酸類分開存放。分裝和搬運(yùn)作業(yè)要注意個(gè)人防護(hù)。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。
泄露處理
疏散泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),禁止無(wú)關(guān)人員進(jìn)入污染區(qū),切斷火源。應(yīng)急處理人員戴自給式呼吸器,穿一般消防防護(hù)服。在確保安全情況下堵漏。用砂土或其他不燃性吸附劑混合吸收,然后收集轉(zhuǎn)移至安全地帶。也可以用不燃性分散劑制成的乳液刷洗,經(jīng)稀釋的洗液放入廢水系統(tǒng)。如大量泄漏,利用圍堤收容,然后收集、轉(zhuǎn)移、回收或無(wú)害處理后廢棄。